热度 1||
气体的节流过程(节流膨胀)和绝热膨胀是获得低温的两种常用方法,我们利用热力学函数来分析这两种过程的性质
一,气体的节流(焦耳---汤姆逊效应)
1、定义:如图所示
有一由绝热材料制成的管子,中间用一多孔塞(节流阀)隔开,塞子一边维持较高的压强P,另一边维持较低的压强P,在压力的作用下,气体由高压的一边经过多孔塞流向低压的一边。由于多孔塞对气流的巨大的阻力,气体的宏观流速极小,因而对应的动能可以略去。我们把气体在绝热条件下,气体由稳定的高压经过多孔塞流到稳定的低压一侧的过程称为气体的节流过程。
2、特点:
开始在多孔塞左边取一定量的气体,压强为,体积为,内能为.气体通过多孔塞后,其压强、体积、内能分别为,,,气体在节流过程前后,内能增加为,外界对这部分气体所作的功是,因为过程是绝热的,,根据热力学第一定律有
移项后得
根据焓的定义式得(1)
焓是一个状态量,可见节流前后气体的焓不发生变化,但对于气体在过程中所经历的非平衡态焓是没有定义的。这儿指的是初态和终态气体的焓相等。
实验表明:气体经节流后,其温度可能升高,也可能降低,也可能不变,我们称在节流过程中温度随压强改变的现象为焦耳—汤姆逊效应。这个效应用焦汤系数来表示,它的定义为(2)
上式的右方表示在等焓过程中温度随压强的改变,应当注意的是在节流过程中气体的压强总是降低的(dp<0),因而
1)当时,表明节流后气体的温度降低了,气体节流后变化了,称为正效应;
2)时,即在节流后气体变热了,叫做负效应;
3)时,气体经节流后温度不变,叫做零效应;
一种气体节流后温度如何变化与状态方程及气体节流前后的状态有关。
3,与态式的关系
取T,P为状态参量,状态函数焓可表为H=H(T,P)。应用数学公式,其偏导数间应存在下述关系:
及定量热容量
得
(3)
又由体胀系数定义代入上式得
(3)(4)给出了焦—汤系数与物态方程及热容量的关系
将1mol理想气体物态方程代入(3)得
∴
说明理想气体在节流过程前后温度不变,理想气体没有焦—汤效应。
(3)式右边的参量是可以由实验测量的,我们可以画出T—P曲线,如图是的J—Th图,
图中实验代表等焓线,可由实验直接测定,
等函数的斜线,虚线处等函数的斜线,使的温度称为焦汤效应的转换温度,的曲线称为转换曲线,如图所示虚线即表示转换曲线。虚线左边,节流过程降温(正效应),虚线右边,节流过程升温(负效应)。所以可以利用节流的降温效应使气体降温而液化。
二、气体的绝热膨胀
另一种使气体降温的有效方法是使气体作准静态的(可逆)绝热膨胀(等熵膨胀),因为绝热过程所以,所以准静态绝热过程系统的熵不变。分析绝热膨胀过程中气体的温度随压强的变化关系,
取T,P为状态参量,状态函数熵可表为S=S(T,P)。其全微分方程
由,和麦氏关系
代入上式得(5)
上式右方总是正的,所以,这表示气体在绝热膨胀中随着压强的减小,它的温度总是降低的,也就是气体绝热膨胀变冷了。
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